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热硫化硅橡胶(一)

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1.配合
 热硫化型硅橡胶的配合剂主要包括补强剂、硫化剂和某些特殊的助剂 , 一般只需有 5~6 个组分即可组成实用配方。

2.配方设计应考虑以下几点 :

(1) 硅橡胶为饱和度高的生胶 , 通常不能用硫黄硫化 , 应采用有机过氧化物作硫化剂 , 因此胶料中不得含有能与过氧化物分解产物发生作用的活性物质 ( 如槽法炭黑、某些有机促进剂和防老剂等 ), 否则会影响硫化。

(2) 硅橡胶制品一般在高温下使用 , 其配合剂应在高温下保持稳定 , 通常选用无机氧化物作为补强剂。

(3) 硅橡胶在微量酸或碱等化学试剂的作用下易引起硅氧烷键的裂解和重排 ,导致硅橡胶耐热性的降低。因此在选用配合剂时必须考虑其酸碱性及过氧化物分解产物的酸性 , 以免影响硫化胶的性能。

3.生胶的选择
 对于使用温度要求一般 (-70 ~250℃) 的硅橡胶制品 , 都可采用乙烯基硅橡胶 ;当对制品的使用温度要求较高 (-90 ~300℃) 时, 可采用低苯基硅橡胶 ; 当制品要求耐高低温又需耐燃油或溶剂时 , 则应当采用氟硅橡胶。

4. 硫化剂和硫化机理

(1) 硫化剂
用于热硫化硅橡胶的硫化剂主要包括有机过氧化物、 脂肪族偶氮化合物、 无机化合物和高能射线等 , 其中最常用的是有机过氧化物。这是因为有机过氧化物一般在室温下比较稳定 , 但在较高的硫化温度下能迅速分解产生自由基 , 从而使硅橡胶产生交联。
这些过氧化物按其活性高低可以分为两类 : 一类是通用型 , 活性较高 , 对各种硅橡胶均能起硫化作用 ; 另一类是乙烯基专用型 , 因其活性较低 , 仅能够对含乙烯基的硅橡胶起硫化作用。

(2) 硫化机理
 硅橡胶以过氧化物硫化时 , 过氧化物对硅橡胶的交联是在两个活化的甲基或乙烯基之间通过自由基反应进行的。
硅橡胶除常用上述过氧化物硫化外 , 还可用高能射线进行辐射硫化。辐射硫化也是按自由基机理进行的 , 当生胶中的乙烯基摩尔分数较高 (0.01) 或与其它橡胶并用时 , 也可以用硫黄硫化 , 但性能极差。
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